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奶粉与三聚氰胺

日期:2024-04-19 10:02
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摘要:
奶粉与三聚氰胺
三聚氰胺(英文名Melamine),是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺,又叫2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、蜜胺、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺,分子式C3N6H6、C3N3(NH2)3,分子量126.12。



物理化学特性
 
三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,无味,密度1.573g/cm3(16℃)。常压熔点354℃(分解);快速加热升华,升华温度300℃。溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情况下较稳定,但在高温下可能会分解放出氰化物。

呈弱碱性(pKb=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,*后生成三聚氰酸。



主要用途三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品,*主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。其主要用途有以下几方面:


(1)装饰面板:可制成防火、抗震、耐热的层压板,色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板,作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
(2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为**热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用**氨基树脂装饰漆。
(3)模塑粉:经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无度、抗污,潮湿时仍能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具,电器设备等**绝缘材料。
(4)纸张:用乙醚醚化后可用作纸张处理剂,生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和**地图等**纸。
(5)三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配,还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。

生物学毒性
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目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品**规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品**手册》第三卷和国际化学品**卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为**计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。


假蛋白原理
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由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂,以提升食品检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。

蛋白质主要由氨基酸组成,其含氮量一般不超过30%,而三聚氰胺的分子式含氮量为66%左右。通用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量来估算蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量偏高,从而使劣质食品通过食品检验机构的测试。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点,用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末,没有什么气味和味道,掺杂后不易被发现。

奶粉事件:各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。以某合格牛奶蛋白质含量为2.8%计算,含氮量为0.44%,某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白质。
微溶系指溶质1g(ml)能在溶剂100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶这种水包油型的乳液中溶解度未找到实验数据,本人觉得比水的溶解度要好一些,待验证。
合成工艺
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三聚氰胺*早被李比希于1834年合成,早期合成使用双氰胺法:由电石(CaC2)制备氰胺化钙(CaCN2),氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺(dicyandiamide),再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本,双氰胺法已被淘汰。与该法相比,尿素法成本低,目前较多采用。尿素以氨气为载体,硅胶为催化剂,在380-400℃温度下沸腾反应,先分解生成氰酸,并进一步缩合生成三聚氰胺。

6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2

生成的三聚胺气体经冷却捕集后得粗品,然后经溶解,除去杂质,重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。

按照反应条件不同,三聚氰胺合成工艺又可分为高压法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低压法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常压法(<0.3MPa,390℃,气相)三类。

国外三聚氰胺生产工艺大多以技术开发公司命名,如德国巴斯夫(BASFProcess)、奥地利林茨化学法(ChemicalLinzProcess)、鲁奇法(LurgiProcess)、美国联合信号化学公司化学法(AlliedSignalChemical)、日本新日产法(NissanProcess)、荷兰斯塔米卡邦法(既DSM法)等。这些生产工艺按合成压力不同,可基本划分为高压法、低压法和常压法三种工艺。目前世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高压法,荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。

我国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺,该方法是以尿素为原料0.1MPa以下,390℃左右时,以硅胶做催化剂合成三聚氰胺,并使三聚氰胺在凝华器中结晶,粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。



相关致病案例
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2007年,美国爆发宠物食品受污染事件。事后调查表明:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因。
2008年9月,中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件,导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
国家质检总局近日紧急在国内开展了婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查。此次专项检查对其余109家企业进行了排查,共检验了这些企业的491批次产品。阶段性检查结果显示,有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单
  检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单序号 标称的企业和产品名称 抽样数 不合格数 三聚氰胺*高含量mg/kg
  1、石家庄三鹿集团股份有限公司生产的三鹿牌婴幼儿配方乳粉 11 11 2563.00
  2、上海熊猫乳品有限公司生产的熊猫可宝牌婴幼儿配方乳粉 5 3 619.00
  3、青岛圣元乳业有限公司生产的圣元牌婴幼儿配方乳粉 17 8 150.00
  4、山西古城乳业集团有限公司生产的古城牌婴幼儿配方乳粉 13 4 141.60
  5、江西光明英雄乳业股份有限公司生产的英雄牌婴幼儿配方乳粉 2 2 98.60
  6、宝鸡惠民乳品(集团)有限公司生产的惠民牌婴幼儿配方乳粉 1 1 79.17
  7、内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司生产的蒙牛牌婴幼儿配方乳粉 28 4 68.20
  8、中澳合资多加多乳业(天津)有限公司生产的可淇牌婴幼儿配方乳粉 1 1 67.94
  9、广东雅士利集团股份有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉 30 10 53.40
  10、湖南培益乳业有限公司生产的南山倍益牌婴幼儿配方乳粉 3 1 32.00
  11、黑龙江省齐宁乳业有限责任公司生产的婴幼儿配方乳粉2段基粉 1 1 31.74
  12、山西雅士利乳业有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉 4 2 26.30
  13、深圳金必氏乳业有限公司生产的金必氏牌婴幼儿配方乳粉 2 2 18.00
  14、施恩(广州)婴幼儿营养品有限公司生产的施恩牌婴幼儿配方乳粉 20 4 17.00
  15、广州金鼎乳制品厂生产的金鼎牌婴幼儿配方乳粉 3 1 16.20
  16、内蒙古伊利实业集团股份有限公司生产的伊利牌儿童配方乳粉 35 1 12.00
  17、烟台澳美多营养品有限公司生产的澳美多牌婴幼儿配方乳粉 6 6 10.70
  18、青岛索康营养科技有限公司生产的爱可丁牌婴幼儿配方乳粉 3 1 4.80
  19、西安市阎良区百跃乳业有限公司生产的御宝牌婴幼儿配方乳粉 3 1 3.73
  20、烟台磊磊乳品有限公司生产的磊磊牌婴幼儿配方乳粉 3 3 1.20
  21、上海宝安力乳品有限公司生产的宝安力牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.21
  22、福鼎市晨冠乳业有限公司生产的聪尔壮牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.09
*新公布不合格奶粉批次名单
(*后两项为 生产日期/批次 三聚氰胺(mg/kg))
1 石家庄三鹿集团股份有限公司 (地址:石家庄市和平西路539号)
三鹿慧幼Ⅱ较大婴儿及幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 08.7.2 2563

三鹿慧幼Ⅱ较大婴儿及幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 08.5.1 2282

较大婴儿及幼儿配方奶粉(慧幼2段)
400克/袋 三鹿 20080702 1504

三鹿慧幼Ⅰ婴儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 08.5.29 1197

幼儿配方奶粉(慧幼3段)
400克/袋 三鹿 20080601 955

三鹿贝贝幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 2008-1-30 420.82

贝贝婴儿配方奶粉(适合0-6个月婴儿食用)
400g/袋 三鹿 SLV0301V 162

贝贝婴儿配方奶粉(适合0-6个月婴儿食用)
400克/袋 三鹿及图形 20080806
H0102H 4.5

三鹿贝贝幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 2008.08.27 1.5

三鹿U+婴儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 2008.08.07 1.4

三鹿较大婴儿及幼儿配方奶粉
400g/袋 三鹿 2008.08.26 0.7
2 上海熊猫乳品有限公司(地址:上海市工业综合开发区奉浦航谊路18号)
幼儿成长配方奶粉 3段(优康)
900g/听 熊猫可宝 200808302 619

较大婴儿配方奶粉 2段(优健)
400g/袋 熊猫可宝 20080826 534

较大婴儿配方奶粉 2段(优康)
900g/听 熊猫可宝 200808272 523
3 圣元营养食品有限公司(地址:青岛胶南市海滨工业园)
优聪婴儿配方奶粉(0-6个月婴儿适用)
400g/袋 圣元Syrutra 2008 06 19 413 04:00 G 150.0

优聪婴儿配方奶粉
400g/袋 圣元 2008-6-20 78.81

优聪较大婴儿配方奶粉
400g/袋 圣元 2008-6-22 58.77

较大婴儿配方奶粉
400g/包 圣元优聪 2008-05-15 50.2

优聪婴儿配方奶粉(0--6个月)
400g/袋 圣元 20080321 41

优聪幼儿成长配方奶粉
400g/袋 圣元 2008-7-23 19.47

优聪较大婴儿配方奶粉
400g/袋 圣元 2008-7-24 15.1

青岛圣元乳业有限公司(地址:青岛胶南市世纪大道南侧)
圣元优聪儿童成长配方奶粉
(30g/袋×10袋)/盒 圣元 2008.02.17 5.4
4 山西古城乳业集团有限公司(地址:山西省山阴县古城镇)
优方新生婴儿奶粉(加倍成长配方)(适合0-6个月婴儿)
400克/袋 古城 2008年02月01日 141.6

新生婴儿奶粉(金装加倍成长配方)(适合0-6个月婴儿)
400克/袋 古城 2008年07月03日 36.0

幼儿成长奶粉(金装加倍健康配方)(适合1-3周岁幼儿)
400克/袋 古城 2008年08月01日 33.1

婴儿成长奶粉(适合6-12个月较大婴儿)
400克/袋 古城 2008/01/13 10.1
5 江西光明英雄乳业股份有限公司(地址:南昌市蛟桥镇)
婴幼儿配方奶粉(较大婴儿和幼儿配方奶粉)
380克/袋 英雄 2008-9-8 98.6

婴幼儿配方奶粉(婴儿配方奶粉Ⅱ)
380克/袋 英雄 2008-9-5 48.5
6 宝鸡惠民乳品(集团)有限公司(地址:宝鸡市陈仓区惠民工业园)
婴儿配方奶粉Ⅱ(1段)
400g/袋 惠民 2008-9-8 79.17
7 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司(地址:内蒙古呼和浩特市和林格尔盛乐经济园区)
幼儿配方奶粉(1岁至3岁幼儿适用)
400g/袋 蒙牛 2008/01/09 15:58/15230 B21030071224 68.2

较大婴儿配方奶粉(6个月至1岁较大婴儿适用)
400g/袋 蒙牛 2008/01/14 13:22/08491 B21010071228 40.9

婴儿配方奶粉(0至6个月婴儿适用)
400g/袋 蒙牛 2008/01/08 16:06/14670 B11030080103 11.1
8 中澳合资多加多乳业(天津)有限公司(地址:天津市津南经济开发区中宏道)
幼儿配方奶粉
400g/袋 可淇 20080903 67.94
9 广东雅士利集团股份有限公司(地址:广东省潮州市潮安大道雅士利工业城)
金装幼儿配方奶粉(1-3岁)
400g/袋 雅士利 20080827M 56

金装婴儿配方奶粉Ⅱ(适合出生至六个月婴儿食用)
400g/袋 雅士利 20080627M 50.6

金装较大婴儿配方奶粉(适合六个月至一周岁较大婴儿食用)
400g/袋 雅士利 20080728 43

金装婴儿配方奶粉Ⅱ(适合出生至六个月婴儿食用)
400g/袋 雅士利 20080529M 41.3

金装婴儿配方奶粉Ⅱ
400g/桶 雅士利 20080617M 31.65

金装幼儿配方奶粉
400g/袋 雅士利 2008-8-1 23.24

金装较大婴儿配方奶粉
400g/包 雅士利 2008-08-16 20.5

金装较大婴儿配方奶粉
400g/袋 雅士利 2008-7-20 14.41

广东雅士利乳业有限公司(地址:广东省潮州市潮安大道雅士利工业城)
金装婴儿配方奶粉Ⅱ 400g/袋 雅士利 2008-6-3 53.40

婴儿配方奶粉Ⅱ(适合0-6个月婴儿食用)
400克/袋 雅士利 20080515M 35.7
10 湖南培益乳业有限公司(地址:湖南望城县高科技食品工业基地)
IGG婴儿**营养配方奶粉Ⅰ
900g/听 南山倍益 2008-9-9 32
11 黑龙江省齐宁乳业有限责任公司(地址:黑龙江省富裕县工业园)
2段基粉
25kg/包   2008-9-7 31.74
12 山西雅士利乳业有限公司(地址:应县四环东路雅士利工业园)
雅士利婴儿配方奶粉Ⅱ
25kg/袋 雅士利 20080901 26.3

雅士利较大婴儿配方奶粉
25kg/袋 雅士利 20080903 14.3
13 深圳金必氏乳业有限公司(地址:深圳市龙岗区龙城清林西路龙城工业园3号厂房)
金装幼儿成长配方奶粉(3段)
900克/罐 金必氏 2008.04.08 18

金装较大婴儿配方奶粉(2段)
900克/罐 金必氏 2008.04.09 3
14 施恩(广州)婴幼儿营养品有限公司(地址:广州经济技术开发区西区科技园)
金装婴儿配方奶粉(第1段适合出生至6个月婴儿)
400g/盒 施恩 SCIENT 200807023 17.0

婴儿配方奶粉(1段)
900克×6罐 施恩 2008-07-03 12.5

幼儿配方奶粉
401g/袋 施恩 2008-8-19 7.9

婴儿配方奶粉(1段)
900克×6罐 施恩 2008-07-14 6.2
15 广州金鼎乳制品厂(地址:广州市海珠区华洲路48号一至三园)
较大婴幼儿配方奶粉
400克/包 金鼎 2008-07-21 16.2
16 内蒙古伊利实业集团股份有限公司(地址:内蒙古呼和浩特市金川开发区金四路8号)
儿童配方奶粉(3-6岁儿童适用)
400克/袋 伊利 20080716 12.0
17 烟台澳美多营养品有限公司(地址:中国烟台经济技术开发区珠江路32号)
安贝幼儿配方奶粉(1-3周岁幼儿适用)
1000g/罐 澳美多 2008.09.09 10.7

安儿3段幼儿配方奶粉(1-3周岁)
400g/袋 澳美多 2008.09.09 10.4

安贝较大婴儿配方奶粉(7-12个月婴儿适用)
1000g/罐 澳美多 2008.09.09 10.3

安儿2段较大婴儿配方奶粉(7-12个月)
400g/袋 澳美多 2008.09.04 10

安贝初生婴儿配方奶粉(0-6个月婴儿适用)
1000g/罐 澳美多 2008.09.01 9.3

安儿1段初生婴儿配方奶粉(0-6个月)
400g/袋 澳美多 2008.08.21 6.3
18 青岛索康营养科技有限公司(地址:中国山东青岛市胶南海滨工业园)
爱可丁4A较大婴儿配方奶粉 6-12个月较大婴儿适用
400g/袋 爱可丁 2008.09.01 4.8
19 西安市阎良区百跃乳业有限公司(地址:西安市阎良区武屯街西环北路1号)
乐儿乐幼儿营养配方羊奶粉(3段)
400g/盒 御宝 2008-8-27 3.73
20 烟台磊磊乳品有限公司(地址:海阳市碧城工业区槐香路东首)
宝宝乐较大婴儿2段配方奶粉(适合6-12个月婴儿)
400g/袋 磊磊 2008.06.03 1.2

宝宝壮幼儿3段配方奶粉(适合1-3周岁幼儿)
400g/袋 磊磊 2008.06.04 1.1

宝宝乖婴儿1段配方奶粉(适合初生-6个月婴儿)
400g/袋 磊磊 2008.06.08 0.53
21 上海宝安力乳品有限公司(地址:上海市松江区新浜工业园区环北路502号)
较大婴儿配方奶粉
900g/罐 宝安力 20080820 0.21
22 福鼎市晨冠乳业有限公司(地址:福鼎市星火工业园区2-8号)
婴儿配方奶粉Ⅰ段
900g/罐 聪尔壮 20080618CHGA003 0.09
三聚氰胺的违法添加案例

2007年深圳检验检疫局从台湾进口的3批“爱族牌”观赏鱼饲料检出三聚氰胺,且三聚氰胺含量较高,分别为0.35g/kg、0.47g/kg、0.51g/kg。这3批鱼饲料共846千克,货值1016美元。

2007年福建、天津、山东、珠海检验检疫局从进口马来西亚、泰国、秘鲁的鱼粉(HS编码均为2301201000)中检出三聚氰胺阳性,已依法对进口鱼粉作出退货处理。

据美国食品药品管理局(FDA)官方消息,美国FDA**在美国国内生产的饲料中发现含有三聚氰胺,有关企业已经开始自动召回相关产品。含有三聚氰胺的饲料添加剂来自俄亥俄州托莱多市TembecBTLSR公司和科罗拉多州约翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生产AquaBond和Aqua-TecII黏合剂,主要用于出口,同时向Uniscope公司提供生产Xtra-Bond黏合剂的原料,Uniscope公司生产的Xtra-Bond黏合剂主要供应美国市场。上述黏合剂主要用于生产牛、绵羊、山羊、鱼、虾的颗粒饲料。Tembec公司确认,为了增加颗粒饲料的黏性,在产品配方中添加了三聚氰胺。但在美国三聚氰胺禁止用来作为动物或鱼/虾饲料添加剂。

2007年北京检验检疫局从进口澳大利亚的宠物食品(HS编码为2309101000)中检出三聚氰胺阳性,并依法对进口宠物食品作出退货处理。
      

其他
据新华社北京9月16日电三鹿牌婴幼儿奶粉事件发生后,党中央、国务院高度重视,作出重大部署,日前,国家质检总局紧急在国内开展了婴幼儿配方奶粉三聚氰胺专项检查,阶段性检查结果如下:
  一、国内目前共有175家婴幼儿奶粉生产企业,其中66家企业已停止生产婴幼儿奶粉。此次专项检查对其余109家企业进行了排查,共检验了这些企业的491批次产品。专项检查显示,有22家企业69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺(见附表),其他87家企业未检出。
  二、在检出三聚氰胺的产品中,石家庄三鹿牌婴幼儿配方奶粉三聚氰胺含量很高,其中*高的达2563mg/kg,其他在0.09-619mg/kg之间。
  三、被检企业中,只有广东雅士利的婴幼儿配方奶粉出口到了孟加拉、缅甸、也门3个国家。经对留样检测,未发现三聚氰胺。
  四、供应北京奥运会、残奥会的乳制品均未检出三聚氰胺。
  五、9月14日以后生产的液态奶未发现三聚氰胺。
  为了保证乳制品的**,有关部门采取了进一步加强监管的措施:一是对检出存在三聚氰胺的69个批次产品,立即下架、封存、召回、销毁,对有关企业立即进行**调查,查清原因,追究责任,依法严肃处理。二是对所有乳制品生产企业质检部门派员驻厂监管,对进厂原料奶和各生产环节进行严格监督检查,对出厂成品进行批批严格检验,确保这次专项检查后生产的乳制品质量**。
  另据医学专家介绍,三聚氰胺是一种低毒性化工产品,婴幼儿只有在大量摄入的情况下才可能引起泌尿系统疾患。目前患泌尿系统结石的婴幼儿,主要是由于食用了含有大量三聚氰胺的三鹿牌婴幼儿配方奶粉引起的,多数患儿通过多饮水、勤排尿等方法,结石可自行排出;发生急性肾功能衰竭的,如及时**,患儿也可以恢复。食用含有三聚氰胺的其他品牌的婴幼儿配方奶粉,如果婴幼儿出现尿液混浊、排尿困难等症状,才需要立即到医院就诊。截止到9月16日22时,尚未接到因食用含有三聚氰胺的其他品牌的婴幼儿配方奶粉引起泌尿系统疾患的报告。卫生部门要求各医疗机构进一步加强对含三聚氰胺奶粉引发病例的筛查诊断工作,国家有关部门将继续密切跟踪调查。